高效去除氫氣中微量CO研究
氫能是未來最理想的一種清潔能源。氫燃料電池汽車以氫氣為燃料,能量轉(zhuǎn)化效率高,清潔零排放,是未來新能源清潔動力汽車的主要發(fā)展方向之一。然而氫燃料電池汽車的推廣目前仍然困難重重,其中一個關(guān)鍵難題是氫燃料電池電極的CO中毒問題?,F(xiàn)階段,氫氣主要來源于甲醇和天然氣等碳氫化合物的水蒸汽重整、水煤氣變換反應(yīng)等,通常含有0.5%~2%的微量CO。作為氫燃料電池汽車的“心臟”,燃料電池電極極易被CO雜質(zhì)氣體毒化,從而致使電池性能降低和壽命縮短,嚴(yán)重限制了該類汽車的推廣。富氫氛圍CO優(yōu)先氧化(PROX)是車載去除氫氣中微量CO的最理想方式。然而現(xiàn)有PROX催化劑工作溫度相對較高(室溫以上)且區(qū)間窄,無法在寒冷條件下為氫燃料電池頻繁冷啟動過程中提供有效保護。
針對該技術(shù)難題,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)路軍嶺教授、韋世強教授、楊金龍教授等課題組密切合作,研究人員利用原子層沉積技術(shù),首次在SiO2擔(dān)載的Pt金屬納米顆粒表面上精準(zhǔn)構(gòu)筑出單位點Fe1(OH)x物種,進而形成了一種新型的Fe1(OH)x-Pt單位點界面催化劑結(jié)構(gòu)。在富氫氛圍一氧化碳氧化反應(yīng)中,他們利用該催化劑首次在-75°C至110°C的超寬溫度區(qū)間,成功實現(xiàn)了100%選擇性地一氧化碳完全去除,突破了現(xiàn)有的一氧化碳氧化反應(yīng)中,催化劑工作溫度高和溫區(qū)窄的兩大瓶頸限制,為解除氫燃料電池一氧化碳“中毒休克”危機,延長電池壽命,拓寬電池使用溫度環(huán)境以及其民用推廣等方面掃清了重大障礙。研究成果以“Atomically dispersed iron hydroxide anchored on Pt for preferential oxidation of CO in H2”為題,于2019年1月31日在線發(fā)表在國際權(quán)威期刊《Nature》上(Nature, 565, 631-635, 2019)。
該工作中,研究人員利用在北京同步輻射裝置1W1B-XAFS實驗站搭建的原位X-射線譜學(xué)平臺,發(fā)現(xiàn)Fe1(OH)x物種在催化反應(yīng)氣氛中的結(jié)構(gòu)是Fe1(OH)3,Fe1原子與Pt納米顆粒表面Pt原子形成Fe1-Pt的金屬鍵,并且驚奇地發(fā)現(xiàn)該物種具有超高還原特性,在室溫就實現(xiàn)氫氣還原生成Pt-Fe1(OH)2,確定了在Pt顆粒表面上形成的Pt-Fe1(OH)3單位點界面是其催化活性中心,揭示了其催化反應(yīng)機理。
金屬—氧化物界面在眾多催化反應(yīng)中起著至關(guān)重要的作用。該工作為人們設(shè)計高活性金屬催化劑提供了一新思路。
圖:提議的在Fe1(OH)3 @ Pt (100)上進行CO氧化的反應(yīng)途徑
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Lina Cao, Wei Liu, Qiquan Luo, Ruoting Yin, Bing Wang, Jonas Weissenrieder, Markus Soldemo, Huan Yan, Yue Lin, Zhihu Sun, Chao Ma, Wenhua Zhang, Si Chen, Hengwei Wang, Qiaoqiao Guan, Tao Yao, Shiqiang Wei*, Jinlong Yang* & Junling Lu* , Atomically dispersed iron hydroxide anchored on Pt for preferential oxidation of CO in H2. Nature, 2019, 565, 631.